有室温固化和热固化两种：①室温固化，向上述制得的不饱和聚酯溶液中分别加入引发剂（例如化甲酰、化物等）和促进剂（如n,n-胺、钴盐）,使聚酯液在室温下先形成凝胶,再进行固化。②热固化，可以只加化甲酰引发剂，加热至100℃左右而固化。无论是室温固化还是热固化,其反应都是首先由引发剂分解产生的初级自由基引发聚合，形成低聚体的活性自由基，然后再连接到不饱和聚酯主链上的双键上，进行共聚交联反应。此外，也可用紫外线、电子束、γ射线等辐照固化。所用的固化剂的品种与产量增长甚速。仅mekp(化)年产量已达2万吨。传统的化(hch)产销量不足千吨，液体hch尚有少量市场，用于钢琴涂料等要求较高处。bpo(化甲酰)、tbpb(化)、tbpo[化(2——)]、tbhp(化)等传统的及新近开发的引发剂，提高了生产效率，并改善了产品外观质量。
促进剂年产销量达1.5万吨。常用(俗称“酸钴”)、异辛酸钴、无色促进剂(含、含环烷酸、含环烷酸铜等)等三中。因环烷酸是石油分馏出来的脂肪酸，由于性质及馏分不同，所得分子量多有差异，以其生产的钴盐含量难以准确保证，故今年用量呈下降趋势，不足促进剂销量的10%。异辛酸钴性能稳定，产销量已逾60%。人造石等产品生产采用无色促进剂，市场量占到全部促进剂销量的20%左右。
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